發(fā)布時(shí)間:2022-11-09 09:45:44
開(kāi)篇:寫作不僅是一種記錄,更是一種創(chuàng)造,它讓我們能夠捕捉那些稍縱即逝的靈感,將它們永久地定格在紙上。下面是小編精心整理的1篇鈦在煉油化工領(lǐng)域應(yīng)用分析,希望這些內(nèi)容能成為您創(chuàng)作過(guò)程中的良師益友,陪伴您不斷探索和進(jìn)步。
引言
鈦合金最大的優(yōu)勢(shì)就是它的抗腐蝕性,它的硬度和加工能力都很強(qiáng)。不過(guò),鈦的優(yōu)勢(shì)也是一把雙刃劍,因?yàn)樗膲勖荛L(zhǎng),可以持續(xù)使用數(shù)十年,這就導(dǎo)致了許多以鈦為主要原料的設(shè)備更新緩慢。因此,鈦對(duì)某些民用工業(yè)設(shè)備的改造起到了一定的阻礙作用。筆者認(rèn)為,鈦在煉油和化學(xué)工業(yè)中有著廣闊的發(fā)展空間,而鈦的特性又與煉油工業(yè)相適應(yīng),我國(guó)的煉油工業(yè)對(duì)鈦的需求并不大,比發(fā)達(dá)國(guó)家要晚上數(shù)十年,因此,我們的工業(yè)還在不斷的探索中,對(duì)于鈦的應(yīng)用還需要進(jìn)一步改進(jìn)。
1鈦在煉化工業(yè)的應(yīng)用背景
鈦合金因其優(yōu)異的耐腐蝕、高比強(qiáng)度及較好的機(jī)械加工能力而被廣泛用于氯堿、鹽、尿素、農(nóng)藥、合成纖維、有機(jī)合成、制藥、濕法冶金等化工工藝中。但鈦設(shè)備的使用壽命較長(zhǎng),可達(dá)30年之久,且不容易損毀,因此要拓展其在民用行業(yè)的應(yīng)用范圍,必須積極開(kāi)發(fā)新的應(yīng)用。我們相信,在化工行業(yè)中,鈦的應(yīng)用前景是非常廣闊的。我國(guó)煉化工業(yè)中使用的鈦設(shè)備還很少,而國(guó)外已經(jīng)在煉化工業(yè)中使用鈦設(shè)備近40多年。日本石油資源匱乏,主要從中東進(jìn)口,對(duì)高硫原油的加工歷史比較長(zhǎng),在材料選擇和防腐方面有著豐富的經(jīng)驗(yàn)。自1955年以來(lái),日本一直在用鈦合金材料來(lái)解決H2S—HC1—H2O的環(huán)境腐蝕問(wèn)題。歐美也在60年代就開(kāi)始在煉油廠使用鈦制的換熱器。最初的目的是解決海水、半咸水和受污染水的腐蝕,然后是為了避免劣質(zhì)石油和腐蝕性氣體對(duì)設(shè)備的損害,從管、板等各種設(shè)備中使用。由于大慶石油是我國(guó)第一批使用含硫、含酸、含鹽量較低的原油,因此,對(duì)煉油設(shè)備的腐蝕問(wèn)題不是很嚴(yán)重,可以采用碳鋼來(lái)解決。近20年來(lái),我國(guó)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,對(duì)石油的需求迅速增長(zhǎng),國(guó)內(nèi)原油的增長(zhǎng)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上需求,因此,特別是中東地區(qū)的高硫原油的進(jìn)口量每年都在增長(zhǎng),這就需要對(duì)煉油設(shè)備進(jìn)行技術(shù)改造,以滿足中東地區(qū)高硫原油的防腐蝕要求。另外,國(guó)內(nèi)原油的含硫率和含鹽率隨開(kāi)采量的增大也在增大。
2鈦應(yīng)用行業(yè)
2.1氯堿行業(yè)
氯堿工業(yè)是中國(guó)化工生產(chǎn)的基礎(chǔ)工業(yè),它是以工業(yè)鹽為原料,利用電解法生產(chǎn)氯化鈉等化工產(chǎn)品,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中具有舉足輕重的作用。它的主要產(chǎn)品是燒堿、氯、氫等化工原料,在輕工業(yè)、化工、紡織、建材、國(guó)防、冶金等行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。從20世紀(jì)30年代開(kāi)始,我國(guó)氯堿行業(yè)已經(jīng)發(fā)展了70多年。我國(guó)氯堿行業(yè)從上個(gè)世紀(jì)后期至本世紀(jì)初期,是行業(yè)發(fā)展速度最快、實(shí)力最強(qiáng)的時(shí)期。特別是氯堿工業(yè)的兩大主要產(chǎn)品,PVC和燒堿的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量都得到了快速的發(fā)展,并在2005年雙雙躍居世界第一,成為世界上氯堿工業(yè)的主要生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。在化學(xué)行業(yè)中,最早使用鈦的是氯堿行業(yè),包括氯氣、氧化氯、農(nóng)藥、漂泊粉等,而在氯氣生產(chǎn)中,鈦的設(shè)備和管線占據(jù)了約1/4的質(zhì)量。例如:金屬、離子膜、陽(yáng)極、列管式、氯廢水脫氯塔、氯氣冷卻洗滌塔、精制鹽水預(yù)熱器、真空脫氯泵、閥門等。
2.2真空制鹽行業(yè)
近幾年,隨著我國(guó)鹽業(yè)的迅速發(fā)展,科技水平的飛速提高,鹽堿的需求量也在逐年增加。我國(guó)的鹽鹵資源十分豐富,具有巨大的發(fā)展?jié)摿Α{}化設(shè)備存在以下問(wèn)題:首先是腐蝕,從建國(guó)至今,鹽工廠的設(shè)備、設(shè)備多為普通碳鋼、不銹鋼等。由于鹽類腐蝕性強(qiáng),導(dǎo)致設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,需要經(jīng)常更換,鹽類腐蝕導(dǎo)致的設(shè)備年久失修率高達(dá)10%左右,制鹽成本大幅上升,同時(shí)由于腐蝕,以及其他金屬化合物滲透到鹵水中,對(duì)鹽類的影響很大;另外,由于碳鋼等罐壁的粗糙,使得污垢變得更為嚴(yán)重,并且隨著時(shí)間的推移,污垢會(huì)越來(lái)越厚,最終變成一大片鹽垢,從而減小了循環(huán)量,影響了鹵液的傳熱,甚至阻塞了加熱腔的入口,造成停產(chǎn)停機(jī),嚴(yán)重時(shí)會(huì)燒毀電動(dòng)機(jī)。目前,鹽化行業(yè)存在的設(shè)備腐蝕、結(jié)垢、碳鋼等難以解決的問(wèn)題,已成為鹽化設(shè)備的理想材料。
3煉化設(shè)備用鈦腐蝕介質(zhì)及腐蝕環(huán)境分析
3.1咸水、半咸水與污水
由于鈦的存在,對(duì)海水、半咸水和污水等腐蝕性的水都有很好的抗腐蝕能力。這也是為什么在煉廠中,鈦被首先使用的原因。更多的工廠接近于淡水來(lái)源,為了避免和減少碳鋼的侵蝕,水處理是必不可少的。但對(duì)于一些經(jīng)過(guò)嚴(yán)格水處理的淡水,其使用壽命卻很短,因此,需要采用更耐腐蝕的管道。為了節(jié)約能源,煉廠需要回收廢水,但是廢水具有很強(qiáng)的腐蝕性,為了盡量減少?gòu)U水的處理量,宜選用鈦材。在國(guó)外,因有關(guān)環(huán)保法規(guī),不能使用含鉻、含磷的傳統(tǒng)廢水治理。因此,使用海水或鹽水作為冷卻水,實(shí)際上是可以避免和消除冷卻器的水側(cè)腐蝕的。節(jié)約用水很重要。由于80%的水被回收,剩下的20%被蒸發(fā),空氣冷卻,設(shè)備泄漏。例如,一家每天處理100000桶原油的工廠,每天會(huì)有300多加侖的水流失,為了擴(kuò)大煉油廠的規(guī)模,需在濱海建一座煉油廠,既要減少原油的進(jìn)口,又要利用鈦鹽制冷機(jī),盡量節(jié)約淡水,據(jù)悉,日本的精煉廠的換熱器中,有一半冷卻水是由海水提供的。
3.2硫化氫
原油中含有大量的硫,多數(shù)為化合物,少量為H2S。在油田中不能除去,在煉廠里用高溫加熱;在高壓下,將原油中的一些硫化物轉(zhuǎn)化為H2S,經(jīng)過(guò)加氫和其他的催化作用,也可以得到H2S。鈦對(duì)高溫下的高溫硫化和點(diǎn)蝕,對(duì)硫化物的應(yīng)力腐蝕斷裂(SSCC)有一定的抵抗力。30年以來(lái),由于對(duì)高硫油的處理以及在煉廠塔頂凝結(jié)體系中所含的H2S含量較高,鈦表現(xiàn)出極強(qiáng)的抗腐蝕能力。在一家處理含3%~5%硫的煉廠中,使用鈦完全解決了塔頂凝結(jié)氣體的腐蝕問(wèn)題。采用鈦替代銅-鎳合金管束,可以避免腐蝕,避免頻繁清潔管材。而在含有H2S/Cl的高溫氣體中,如果與某種活潑的金屬結(jié)合,則會(huì)使鈦產(chǎn)生吸氫,并有可能產(chǎn)生氫脆。為了防止這一點(diǎn),在溫度超過(guò)77℃時(shí),應(yīng)盡量將鈦與碳鋼連接起來(lái),而能與鈦兼容的材料包括銅、銅和鎳(但要使其處于鈍化狀態(tài))。
3.3氨
氨是指在原油中加入不同的有機(jī)氮化物,使其發(fā)生裂解或中和酸。鈦能耐氨氣至149℃,并能在一定程度上維持其鈍化。在石油蒸餾塔頂部和酸水氨蒸汽提塔中,鈦的使用效果較好。鈦幾乎不會(huì)被沸點(diǎn)濃的氫氧化銨腐蝕。
4鈦在煉油化工行業(yè)的應(yīng)用
4.1鈦應(yīng)用到原油蒸餾中
在煉油工業(yè)中,鈦主要用于防腐蝕,在石油蒸餾塔頂冷卻系統(tǒng)中,經(jīng)常采用鈦管進(jìn)行防腐處理。利用原油蒸餾技術(shù),對(duì)重油進(jìn)行高溫分餾,從而獲得輕油。但在蒸餾時(shí),若溫度高于121℃,則會(huì)將部分含氯物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闅渎人幔蝗魷囟雀哂?60℃,則會(huì)將硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袠O強(qiáng)腐蝕性的硫化氫。相關(guān)的試驗(yàn)結(jié)果顯示,在冷凝器和換熱器中使用鈦,其腐蝕性幾乎于零,幾乎可以忽略不計(jì)。因此,將鈦用于石油精餾可以有效地降低化合物的腐蝕性,從而極大地延長(zhǎng)煉油裝置的使用壽命。
4.2鈦應(yīng)用到加氫脫硫中
在煉油工業(yè)的加氫脫硫中,需要將溫度提升到343℃,然后通過(guò)冷卻和分離把多余的氫從裝置中排出。鈦管還能有效地抵抗硫化氫、氯化氫和氨的侵蝕,同時(shí)鈦還能用于制氫和脫硫的冷卻器,鈦能很好的替代傳統(tǒng)的金屬。
4.3鈦可以用于酸氣體去除
煉油化工生產(chǎn)中必須要排出酸性氣體,乙醇胺溶液是最常用的一種,主要有兩種,一種是單乙醇胺,一種是二乙醇胺,分別能夠能吸附硫化氫和二氧化碳。然而,再沸器作為一種加熱裝置,它比其它部件更易于受到侵蝕。從這一點(diǎn)就可以看出鈦管的重要性,因?yàn)殁伒哪臀g性很強(qiáng),所以將鈦管和單乙醇胺的再沸器結(jié)合起來(lái),是一種很好的選擇。
4.4鈦應(yīng)用于溶劑萃取
因?yàn)楝F(xiàn)在的提取技術(shù)還需要回收,所以在提取的時(shí)候,會(huì)有很大的腐蝕,所以在萃取的時(shí)候,鈦的作用便有所顯現(xiàn)。現(xiàn)在的提取技術(shù),大部分都是用溶劑和蒸餾來(lái)進(jìn)行分離,然后經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的處理,然后在塔中進(jìn)行一系列的提取。有些提取物不會(huì)腐蝕,但在回收的過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的酸液,這種酸液對(duì)環(huán)境的侵蝕非常強(qiáng)烈,而且少量的硫化氫等活性化合物也會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的腐蝕作用。它的主要腐蝕目標(biāo)是冷卻塔和回收裝置,鈦的防腐性能可以有效地減少設(shè)備在提取時(shí)的腐蝕,如果公司不能及時(shí)更換鈦合金,可以通過(guò)更換主要的腐蝕部件,也可以在設(shè)備的內(nèi)部涂上鈦合金。
4.5鈦應(yīng)用于催化、裂化
在催化裂化過(guò)程中,由于催化裂化過(guò)程中含有大量的硫化物,因此,催化裂化過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的硫化氫和氮化物,而催化裂化過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的硫化氫和氮化物,這些化合物在水中會(huì)發(fā)生腐蝕,催化裂化過(guò)程的溫度在40~50℃左右,而催化裂化反應(yīng)裝置的主要原料是碳鋼,這種腐蝕性物質(zhì)會(huì)對(duì)催化裝置造成平衡腐蝕,甚至出現(xiàn)"氫裂"。因此,在催化裂化裝置中添加鈦具有良好的抗腐蝕作用。美國(guó)率先將鈦用于煉化工業(yè),不少煉化公司都將其用于催化、裂化容器、蒸餾反應(yīng)器、再次冷凝器等不同程度的應(yīng)用,并取得了一定的成果,同時(shí)也極少發(fā)生腐蝕,這是煉油界的一項(xiàng)技術(shù)創(chuàng)新。4.6原油蒸餾在石油蒸餾塔頂部采用鈦管進(jìn)行冷凝冷卻,可以有效地避免氯化物、硫化物的侵蝕,也就是避免了HCl—HS—H2O的腐蝕。石油精制過(guò)程中,對(duì)高沸點(diǎn)的重油進(jìn)行了加熱和分餾,從而獲得了一系列的輕質(zhì)產(chǎn)品。但在蒸餾時(shí),如果溫度超過(guò)121℃,則會(huì)生成氯化氫,而在260℃以上則會(huì)生成氫氣。通過(guò)這樣的回流和分離,輕質(zhì)碳?xì)浠衔铩⑺魵狻2S和HCl在塔頂部凝結(jié)。通過(guò)對(duì)塔頂換熱器和冷凝器的實(shí)驗(yàn),證明了鈦對(duì)換熱器和冷凝器的腐蝕是零的。從1960年開(kāi)始,鈦管被用于石油蒸餾塔頂部的冷凝器。鈦管和管板組合已經(jīng)在美國(guó)和英國(guó)多年應(yīng)用,其中包括用于加熱原油的熱交換器和通過(guò)廢水冷卻的冷凝器,它們的燃?xì)鉁囟榷荚?49℃以上,在以上的應(yīng)用中,Monel、CuNi合金、Al黃銅和碳鋼都被替換為鈦。在一些塔頂部的冷凝器中,發(fā)現(xiàn)了在121~149℃以上的氣體中存在著結(jié)垢的現(xiàn)象,如果用水清洗無(wú)法去除,建議用Ticde12管替代Gr2鈦。
5結(jié)語(yǔ)
綜上所述,鈦是一種很難被腐蝕的金屬,它被稱為"不死金屬",因?yàn)樗拈_(kāi)采率很低,所以被列為稀有金屬,它的地殼金屬含量排名第七,在煉油和化學(xué)工業(yè)中也得到了廣泛的應(yīng)用。盡管國(guó)內(nèi)的煉油化工設(shè)備與國(guó)外先進(jìn)水平存在一定差距,但隨著技術(shù)的進(jìn)步,鈦在煉油化工領(lǐng)域的應(yīng)用應(yīng)該不難,在我國(guó)煉油化工行業(yè)必然會(huì)有一場(chǎng)鈦金屬革命。
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作者:左彬 韓利強(qiáng) 王婭輝 單位:西安優(yōu)耐特容器制造有限公司